茶是世界三大飲料之一，富含多酚類(lèi)物質(zhì)，具有抗氧化、抗癌、抗病毒、降血糖、降血脂等多方面的生物活性和保健功能。茶葉根據(jù)其加工工藝和發(fā)酵程度，一般可分為不發(fā)酵茶、發(fā)酵茶和后發(fā)酵茶。后發(fā)酵茶就是有微生物參與發(fā)酵的茶，如我國(guó)生產(chǎn)的普洱熟茶、茯磚茶、六堡茶，日本生產(chǎn)的Kippukucha、Saryusoso、 Yamabukinadeshiko、Suraribijin和Kuroyamecha等。這些微生物發(fā)酵茶因具有降血脂、降血糖、降膽固醇等保健功效而受到人們的喜愛(ài)。
經(jīng)過(guò)微生物發(fā)酵，茶葉中的茶多酚在酶的作用下發(fā)生轉(zhuǎn)化，形成了很多新結(jié)構(gòu)的多酚類(lèi)物質(zhì)。Teadenol A和Teadenol B是從曲霉菌Aspergillus sp(PK-1，F(xiàn)ARM AP-21280)發(fā)酵茶葉中分離得到的多酚衍生物。隨后研究中，從大量發(fā)酵茶中檢測(cè)到此類(lèi)物質(zhì)。Teadenols存在兩個(gè)立體異構(gòu)體，順式Teadenol A和反式Teadenol B。分子式C14H12O6，分子量276.06，[M-H]-275.0562，結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1。Teadenols具有類(lèi)似于黃烷3-醇中的A-環(huán)和C-環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)基，是B環(huán)裂變兒茶素衍生物，Teadenol A和Teadenol B可分別由EGCG和GCG生物合成。
在隨后的研究中發(fā)現(xiàn)，Teadenols具有促進(jìn)脂聯(lián)素分泌、抑制蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)表達(dá)、美白等的生物活性，引起了許多研究者的關(guān)注。脂聯(lián)素是對(duì)脂肪組織高度專(zhuān)一的多肽，能顯著降低II型糖尿病代謝紊亂的發(fā)生率，PTP1B是目前公認(rèn)的一個(gè)糖尿病和肥胖癥治療靶點(diǎn)，表明Teadenols具有潛在降糖和減肥的作用。
文章圍繞微生物發(fā)酵茶中的Teadenols化合物含量檢測(cè)、生物合成和全合成、生物活性等研究進(jìn)行了綜述，以期為T(mén)eadenols的開(kāi)發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)和理論參考。
微生物發(fā)酵茶中Teadenols的含量檢測(cè)
首次從曲霉菌Aspergillus sp(PK-1，F(xiàn)ARM AP-21280)發(fā)酵茶中獲得Teadenols后，學(xué)者們采用HPLC、LC-MS/MS技術(shù)對(duì)各類(lèi)茶葉中的Teadenols進(jìn)行了研究。研究表明，Teadenols主要存在于微生物發(fā)酵茶中。
曲霉菌(Aspergillus sp. PK-1，F(xiàn)ARM AP-21280)、米曲霉(Aspergillus oryzae sp. AO-1，NBRS 4214)、泡盛曲霉(Aspergillus awamori sp. SK-1，NBRS 4122)、散囊菌(Eurotium sp. KA-1，F(xiàn)ARM AP-21291)發(fā)酵茶，日本市售發(fā)酵茶Kippukucha、Saryusoso、Yamabukinadeshiko、Suraribijin和Kuroyamecha、Gentoku-cha，以及中國(guó)的普洱熟茶、六堡茶和茯磚茶中檢測(cè)到不同含量的Teadenols。
不同茶中Teadenols含量不同，推測(cè)是加工條件和發(fā)酵條件的不同導(dǎo)致的。
進(jìn)一步研究表明，未經(jīng)過(guò)微生物發(fā)酵加工的茶葉如綠茶、紅茶、烏龍茶和白茶中Teadenols的含量極低，基本低于檢出限。各種茶葉中Teadenol含量見(jiàn)表1。
Teadenols的生物活性
研究表明Teadenols具有促進(jìn)減肥、抗糖尿病、抗氧化、抑制癌細(xì)胞增殖、美白等作用。
Teadenol A具有促進(jìn)脂聯(lián)素分泌作用，脂聯(lián)素是由脂肪細(xì)胞分泌的一種內(nèi)源性對(duì)脂肪組織高度專(zhuān)一的多肽，與內(nèi)臟脂肪組織呈高度負(fù)相關(guān)，具有抗炎和抗動(dòng)脈粥樣硬化的特性。因此，Teadenol A具有減肥的可能性。
Teadenol A還具有抑制蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)表達(dá)作用，PTP1B是蛋白酪氨酸磷酸酶家族中經(jīng)典的非受體型酪氨酸磷酸酶，在胰島素信號(hào)通路中起著重要的負(fù)調(diào)控作用，它是目前公認(rèn)的一個(gè)糖尿病治療靶點(diǎn)。Teadenol A能通過(guò)抑制PTP1B的表達(dá)對(duì)胰島素有正向調(diào)節(jié)作用。同時(shí)，TOMOTAKA等研究表明Teadenol A是長(zhǎng)鏈脂肪酸受體GPR120的配體，能直接結(jié)合并激活GPR120，促進(jìn)腸內(nèi)分泌STC-1細(xì)胞胰島素激素GLP-1的分泌。GLP-1抑制食欲，增加胰島素分泌，表現(xiàn)出抗糖尿病的作用。因此，Teadenol A具有潛在抗糖尿病作用。
Teadenol A的體外抗氧化研究表明，其DPPH清除活性和超氧陰離子自由基清除能力的IC50值分別為64.8 μg/mL和3.335 mg/mL，總抗氧化能力和供氫能力的IC50值分別為17.6 U/mL和12 U/mL。亦有研究表明，含有Teadenol B的茶提取物對(duì)HT-29結(jié)腸癌細(xì)胞很高的抗增殖活性，通過(guò)提高caspase-3/7、caspase-8和caspase-9的表達(dá)水平，受體死亡和線(xiàn)粒體凋亡途徑抑制HT-29結(jié)腸癌細(xì)胞。
此外，Teadenols是一類(lèi)能美白皮膚的多酚，其通過(guò)抑制黑色素細(xì)胞活性和黑色素合成起到美白功效。
Teadenols的合成
從表1的研究數(shù)據(jù)可知，微生物發(fā)酵茶中Teadenols含量低，富集純化成本高，難以滿(mǎn)足深入研究和應(yīng)用開(kāi)發(fā)的需求量，因此學(xué)者們從生物轉(zhuǎn)化和化學(xué)合成兩個(gè)方向?qū)Υ祟?lèi)物質(zhì)進(jìn)行了合成研究。
WULANDARI等將曲霉菌Aspergillus sp(PK-1，F(xiàn)ARM AP-21280)接種于滅菌EGCG和GCG的混合溶液，25 ℃避光培養(yǎng)2周后，使用HPLC對(duì)培養(yǎng)液成分進(jìn)行分析，檢測(cè)到Teadenol A和Teadenol B。此后，采用同樣的方法將泡盛曲霉A. awamori(NRIB-2061)和白曲霉A. kawachii(IFO-4308)分別接種到已高溫滅菌EGCG和GCG混合液中進(jìn)行培養(yǎng)，兩種培養(yǎng)液中均檢測(cè)到Teadenol A和Teadenol B。以上研究證明EGCG和GCG經(jīng)過(guò)微生物轉(zhuǎn)化可產(chǎn)生Teadenol A和Teadenol B。SONG等以EGCG為原料，接種曲霉菌Aspergillus sp，研究液體和固體培養(yǎng)方式生產(chǎn)Teadenol A和Teadenol B的最佳條件。結(jié)果表明含有5%EGCG、1%綠茶粉介質(zhì)的改性Czapek-Dox培養(yǎng)基產(chǎn)量最高。研究發(fā)現(xiàn)加入的綠茶粉不直接影響Teadenol A和Teadenol B的生成，其主要作用是誘導(dǎo)增加參與生物合成酶的量。此外，YOSHIDA等以間苯三酚為原料，合成Teadenol A和Teadenol B，合成的關(guān)鍵步驟為有機(jī)催化醛的不對(duì)稱(chēng)α-氨氧基催化反應(yīng)和鈀催化酚的分子內(nèi)烯丙基取代。
Teadenols的應(yīng)用研究
因Teadenols具有顯著的生物活性，被應(yīng)用于制藥、食品和飼料、化妝品和檢測(cè)試劑等領(lǐng)域。
食品領(lǐng)域已有含Teadenols的相關(guān)產(chǎn)品，如日本市售的健康產(chǎn)品Japanese slimming tea和發(fā)酵茶多酚。此外，柳田晃良等明確了含Teadenol A和Teadenol B茶葉提取物可應(yīng)用于如食品、調(diào)味品、健康補(bǔ)充劑、動(dòng)物飼料、化妝品的加工。伊東等制備了含Teadenols的強(qiáng)效美白、抑制自由基、抗皺的皮膚外用劑，它還具有治療痤瘡，保濕，增強(qiáng)屏障功能，抑制紫外線(xiàn)衍生的炎癥和抗褥瘡的作用。
在國(guó)內(nèi)Teadenols被稱(chēng)為茯茶素，研究人員對(duì)含茯茶素A和茯茶素B的茶葉提取物或復(fù)配配方在降血脂、減肥、降血糖、降高血壓和軟化血管等方面進(jìn)行了大量研究。趙明等純化制備得到的高純度茯茶素A，可用于制備降血脂藥物。賀志弘等采用含有茯茶素A、茯茶素B的安化黑茶與絞股藍(lán)、澤瀉、麥冬等藥食同源類(lèi)物品制成的茶膠囊、片劑或顆粒劑產(chǎn)品，對(duì)各類(lèi)肥胖人群有著十分明顯的、持久性的減肥降脂作用。譚孝敖制備的含有茯茶素A和茯茶素B絞股藍(lán)茯茶，其成分容易為人體所吸收，對(duì)降低高血脂、高血糖、高血壓和軟化血管具有明顯的效果。
結(jié) 語(yǔ)
Teadenols是一類(lèi)存在于微生物發(fā)酵茶中的B環(huán)裂變兒茶素衍生物，可由表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯經(jīng)微生物轉(zhuǎn)化而得，亦可由間苯三酚全合成而得。研究表明多種微生物發(fā)酵茶中均含有Teadenols，包括黑曲霉發(fā)酵茶、米曲霉發(fā)酵茶、泡盛曲霉發(fā)酵茶、散囊菌發(fā)酵茶、Kippukucha(日本)、Saryusoso(日本)、Yamabukinadeshiko(日本)、Suraribijin(日本)、Kuroyamecha(日本)、Gentoku-cha(日本)、Awa-bancha(日本)、Goishi-cha(日本)、普洱茶、六堡茶和茯磚茶，但各種茶中Teadenols含量差異顯著，Teadenol A和Teadenol B的含量范圍分別為0.01%~6.98%、0.01%~0.54%。同時(shí)，烏龍茶、白茶、綠茶、紅茶基本不含有此類(lèi)化合物。
就目前的研究狀況而言，對(duì)于Teadenols的研究尚淺，僅僅涉及來(lái)源、含量、生物合成和全合成途徑，其作用機(jī)制和開(kāi)發(fā)應(yīng)用還需大量研究。隨著研究的不斷深入，Teadenols化合物將擁有更大的開(kāi)發(fā)價(jià)值和廣闊的應(yīng)用前景。
陳丹丹
制茶工程師，云南省普洱茶發(fā)酵工程研究中心基礎(chǔ)研究院副院長(zhǎng)，云南大益微生物技術(shù)有限公司基礎(chǔ)研究院副院長(zhǎng)，主要從事微生物發(fā)酵茶功能成分的組成、檢測(cè)、應(yīng)用以及含茶制品與健康等領(lǐng)域的研究。參與工信部綠色制造項(xiàng)目子項(xiàng)目和省科技廳重大科技專(zhuān)項(xiàng)子項(xiàng)目;發(fā)明專(zhuān)利授權(quán)7件、受理5件，國(guó)內(nèi)核心期刊發(fā)表論文3篇。
來(lái)源：中國(guó)茶葉加工
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