食品輻照是利用電離輻射源為60Co或137Cs放射性核素產(chǎn)生的γ射線、電子加速器產(chǎn)生的能量不高于5 MeV的X射線、電子加速器產(chǎn)生的能量不高于10 MeV的電子束，對目標(biāo)對象進(jìn)行輻照處理，以實現(xiàn)在食品中產(chǎn)生的輻射化學(xué)與輻射微生物學(xué)效應(yīng)而達(dá)到抑制發(fā)芽、延遲或促進(jìn)成熟、殺蟲、殺菌和防腐等目的的過程。在現(xiàn)代食品工業(yè)中，輻照技術(shù)作為一種非熱加工技術(shù)，應(yīng)用范圍越來越廣泛，食品輻照的市場價值也愈發(fā)顯現(xiàn)。
中國發(fā)現(xiàn)和利用茶葉的歷史悠久。在古代，制茶方式是簡單晾曬或蒸制后曬干，而后才發(fā)展出炒制、蒸烘結(jié)合、烘炒結(jié)合等多種制茶技術(shù)。目前使用的茶葉加工技術(shù)多為熱加工技術(shù)，以實現(xiàn)殺青過程散發(fā)青氣、破壞酶的活性，干燥過程揮發(fā)水分、高溫提香等目的。但是，食品輻照等非熱加工技術(shù)在實際茶葉生產(chǎn)加工過程中并沒有廣泛應(yīng)用。有研究表明，茶樹育種中可以利用輻照技術(shù)選育新品種，改良茶樹品種特性，也可以在貯藏、保鮮上改善茶葉的某些品質(zhì)特征或延長成品茶保鮮時間。此外，在茶葉貯藏過程中還可以利用輻照殺滅微生物、降低農(nóng)藥殘留等。
文章對近年來輻照技術(shù)在茶樹育種、茶葉加工貯藏等方面的相關(guān)研究進(jìn)行梳理，為茶葉生產(chǎn)加工技術(shù)多元化發(fā)展提出建議和展望。
01
輻照技術(shù)在茶樹育種中的應(yīng)用
茶樹是多年生異花傳粉的植物，遺傳組成復(fù)雜。利用60Co-γ射線對茶樹進(jìn)行誘變育種，即把60Co-γ射線作為誘變劑，使茶樹的基因結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，引起植株性狀變化，然后通過比較、篩選可以獲得具有目標(biāo)性狀特征的新植株。
茶樹輻照育種始于20世紀(jì)60年代初日本和中國的部分高等農(nóng)業(yè)院校。研究初期發(fā)現(xiàn)，利用60Co-γ射線進(jìn)行茶樹育種的適宜照射劑量是休眠茶籽2~6 Kr、實生苗4~6 Kr、扦插苗0.5~1 Kr。20世紀(jì)70年代之后，國內(nèi)外的研究陸續(xù)實現(xiàn)茶樹的輻照育種實驗，如利用60Co-γ射線培育出適制紅碎茶的“輻豐20號”和“輻高136號”，蘇聯(lián)與日本用輻照育種選育了多倍體茶樹品種，中國、蘇聯(lián)、日本也有輻照育成不育茶樹品種。
楊躍華等通過60Co-γ射線人工誘導(dǎo)茶樹和茶苗發(fā)生突變，并統(tǒng)計其各項生物學(xué)效應(yīng)，實驗發(fā)現(xiàn)我國南方喬木型大葉種茶樹的輻照敏感度大于一般地區(qū)的灌木型中、小葉種，而插穗的輻照敏感度則大于種子的輻照敏感度。在茶樹各器官的研究中發(fā)現(xiàn)，大部分經(jīng)輻照后的茶樹根部伸長、葉部擴(kuò)大、莖干增粗增高。茶樹經(jīng)輻照后，體內(nèi)自由基濃度的累積，引發(fā)自由基的產(chǎn)生與清除機制的失調(diào)，使細(xì)胞膜脂質(zhì)過氧化作用增強，最終導(dǎo)致細(xì)胞膜的損傷。此后的研究中，楊躍華等成功利用60Co-γ射線育成國家茶樹品種“中茶108”。該品種較對照品種提前兩天萌芽，茶樹的高幅度、分枝級數(shù)和常規(guī)品質(zhì)成分也有顯著差異。
楊躍華等在茶樹氮離子束誘變育種的研究中發(fā)現(xiàn)，經(jīng)輻照處理后的M1代茶樹葉片中的酯酶同工酶數(shù)量發(fā)生了改變。這一發(fā)現(xiàn)對于物理誘變茶樹育種提供了一定的研究思路。物理誘變能夠改變茶樹葉片中的酯酶同工酶的數(shù)量，說明輻照處理可以影響茶葉中的酶的結(jié)構(gòu)和組成變化、基因的表達(dá)。
除茶樹以外的其他山茶屬植物中，也有利用輻照技術(shù)進(jìn)行育種的研究，證實輻照處理可以影響山茶屬植物的某些生理特征。查錢慧在研究60Co輻照對越南油茶(Camellia vietnamensis)生長影響的過程中發(fā)現(xiàn)，越南油茶種子經(jīng)60Co-γ單因素低劑量輻照處理后，對發(fā)芽率影響較小，但是種子的出苗率、苗高、地徑生長情況、葉片生長等會受到抑制。同時研究還發(fā)現(xiàn)，60Co-γ單因素低劑量輻照處理也會影響越南油茶葉片中的葉綠素含量、可溶性蛋白含量以及超氧化物歧化酶(SOD)、過氧化物酶(POD)的活性。
輻照育種對茶樹基因的誘變具有不可控性和難以預(yù)測性，對選育具備某個特定性狀的新植株有一定困難。隨著茶樹育種、栽培技術(shù)的發(fā)展，越來越多新的育種技術(shù)被引入。特別是分子育種的出現(xiàn)，可以就茶樹某一種或多種特定性狀針對性地選育新品種，使以往難以實現(xiàn)的品種選育有了重大的突破，實現(xiàn)茶葉新品種開發(fā)的技術(shù)升級。但是，茶樹分子育種也有一定的難度，必須要先了解茶樹基因的功能，才能實現(xiàn)進(jìn)一步研究。而要搞清楚茶樹基因的功能絕非易事，需要很長時間才能逐步實現(xiàn)。因此，當(dāng)前輻照育種技術(shù)仍然有其特殊作用。
隨著航天科技的發(fā)展，太空育種也是培育茶樹新品種的一種方法。利用太空中特有的環(huán)境，通過飛船將茶樹種子運送到外層空間，經(jīng)外層空間射線的輻射后產(chǎn)生變異，運回地球后結(jié)合分子生物學(xué)、雜交等多種技術(shù)選育出新的茶樹品種。太空育種過程中，茶樹種子受到太空環(huán)境的影響，染色體斷裂的頻率會大大增加，非重建性愈合概率提高，進(jìn)而形成更強的誘導(dǎo)突變能力，使種子有更大機率發(fā)生遺傳變異。相較于普通的輻照育種研究，太空育種時種子所接受的輻照劑量會更小、更安全，但成本也更高。
02
輻照技術(shù)在茶葉加工中的應(yīng)用
茶葉的加工需要經(jīng)過很多步驟。以紅茶加工為例，加工過程大致分為鮮葉萎凋、揉捻(或揉切)、發(fā)酵、干燥等工序。在傳統(tǒng)紅茶加工中，通過調(diào)節(jié)溫度和熱風(fēng)促進(jìn)茶樹鮮葉的萎凋，控制溫濕度和含氧量來實現(xiàn)發(fā)酵，干燥過程則需要利用熱加工來實現(xiàn)。茶葉中的酶是一種生物催化劑，在茶葉加工時發(fā)揮催化、氧化、水解等一系列作用。目前，制茶過程中與化學(xué)變化有關(guān)的酶主要為氧化還原酶類和水解酶類，其中多酚氧化酶(PPO)、POD、淀粉酶和糖苷酶等是酶促反應(yīng)的重要參與者，關(guān)系六大茶類的產(chǎn)品質(zhì)量特征。
60Co輻照在茶葉加工領(lǐng)域的研究，見于黑茶陳化處理中。周樹紅研究表明，利用60Co輻照對普洱茶進(jìn)行陳化處理，會增加普洱茶中的氨基酸、可溶性糖、茶多酚總量和多酚氧化產(chǎn)物，而咖啡堿、酯型兒茶素則有所下降。經(jīng)輻照的茶葉存放45天后，能在一定程度上增加普洱茶的內(nèi)含物，香氣則與自然陳化的品質(zhì)較為類似，以陳香型為主。相同茶葉存放135天后，以3.5 kGy輻照處理的品質(zhì)最佳。吳菁箐、何英姿等研究中證實，經(jīng)過充氧輻照工藝處理的六堡茶，茶湯中水浸出物、可溶性糖、氨基酸、茶多糖、茶紅素的含量得到提高，而茶黃素、茶多酚、粗纖維、水分的含量則有所降低。輻照劑量在12 kGy、充氧量為100%處理的六堡茶品質(zhì)改善明顯。
60Co-γ射線對采后鮮葉中酶活性影響的研究暫無發(fā)現(xiàn)。根據(jù)其他領(lǐng)域的研究發(fā)現(xiàn)(如表1所示)，60Co照射食物的確可以影響生物體的內(nèi)源酶活性，并影響食物的貯存和保鮮效果。0.5 kGy的低劑量輻照α-淀粉酶和葡萄糖苷酶酶液，有利于二者活性的提高。而從其他處理方式來看，超聲波、紫外線或特定光源等對食物進(jìn)行處理后，也能刺激或抑制某些酶的活性。不同的超聲功率和頻率可以改變過氧化氫酶(CAT)、PPO、脂肪酶、淀粉酶等活力，也對酶促反應(yīng)有不同的影響，適當(dāng)?shù)某暪β士梢约铀倜复呋磻?yīng)速率。經(jīng)一定程度的紫外照射后，金銀花體內(nèi)的CAT活性出現(xiàn)變動，SOD活性會有所增加。黃瓜子葉經(jīng)紫外線處理后，其抗氧化酶活性也發(fā)生變化。劉振等研究則證明，紫外光輻照后，芥藍(lán)體內(nèi)的脫鎂葉綠素酶(PPH)活性會受影響，并呈下降趨勢。使用不同波長(2.4~6.0 μm)紅外線照射處理碧螺春鮮葉時，隨著處理時間及溫度的增加，酶活逐漸降低。
綜上，輻照技術(shù)處理、超聲波處理、紫外線照射等方式可以改變食物的內(nèi)源酶活性。因此，若用60Co輻照處理茶樹采后鮮葉，理論上可以改變茶樹采后鮮葉內(nèi)源酶的活性，如PPO、POD、PPH、糖苷酶等，而這些酶的活性變化必將影響茶葉加工過程中化學(xué)變化的速度和程度，最終影響茶葉品質(zhì)。
03
輻照技術(shù)在成品茶質(zhì)量安全控制方面的應(yīng)用
茶葉在貯藏、保鮮過程中，易受到環(huán)境的影響而使茶葉的水分含量、色素物質(zhì)、香氣物質(zhì)、滋味物質(zhì)等發(fā)生改變，通常表現(xiàn)為茶葉色澤變暗、香氣降低、滋味變差或產(chǎn)生異味等，甚至還可能受到微生物、細(xì)菌的污染。常見茶葉貯藏保鮮的方法有低溫保鮮貯存、真空保鮮貯存、抽氧或充氮保鮮貯藏、化學(xué)保鮮貯藏、微生物保鮮貯藏等。
輻照技術(shù)可以應(yīng)用于茶葉產(chǎn)品的貯藏和保鮮中。如表2所示，茶葉輻照殺菌工藝的農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(NY/T 1206—2006)中規(guī)定，紅茶、黃茶、黑茶、青茶和白茶輻照殺菌的有效劑量為4~9 kGy，綠茶輻照保鮮的有效劑量為3~5 kGy，花茶、速溶茶和保健茶輻照殺菌的最低有效劑量為4 kGy，最高耐受劑量為8 kGy。
在茶葉輻照殺菌領(lǐng)域，適當(dāng)劑量處理的茶葉能夠降低茶葉貯藏過程中的微生物含量。綠茶經(jīng)4~6 kGy輻照處理可以將細(xì)菌和霉菌控制在一定范圍內(nèi)，且對茶葉感官指標(biāo)無明顯影響。彭玲等研究發(fā)現(xiàn)經(jīng)4.11~5.93 kGy劑量輻照后，能有效降低安化紅茶中微生物的污染程度，使衛(wèi)生質(zhì)量達(dá)到商檢標(biāo)準(zhǔn)，且對茶葉品質(zhì)無明顯影響。研究還發(fā)現(xiàn)，經(jīng)3.6~5 kGy劑量輻照能使普洱茶中微生物的含量降低，且不明顯改變普洱茶的主要品質(zhì)成分。胡蝶研究中，4 kGy輻照劑量處理殺滅了茯磚茶中97.76%的細(xì)菌和99.7%的霉菌，2 kGy劑量殺滅了湘尖茶中93.00%的細(xì)菌和84.38%霉菌，同時也可以控制千兩茶中的細(xì)菌和霉菌。錢之江等研究發(fā)現(xiàn)，隨輻照劑量的增加，殺菌效果越顯著，輻照劑量對高檔茶色澤變化的影響較顯著。
THOMAS等研究發(fā)現(xiàn)，在貯存過程中，包裝良好但未經(jīng)處理的對照樣品的質(zhì)量下降，而輻照則可以去除微生物并適當(dāng)延長紅茶的保質(zhì)期。MISHRA等在γ輻射對茶的微生物凈化的研究中證實，γ輻射處理作為一種微生物去除方法在茶葉滅菌中是有效的。在FANARO等的研究中，不同的水活性狀態(tài)下的紅茶和綠茶，經(jīng)過劑量為0~10 kGy的輻照處理后，可以降低茶葉中微生物的含量且不會顯著降低茶葉的總酚含量和抗氧化活性。同時，研究還發(fā)現(xiàn)水活性越高，減少微生物污染所需的輻射劑量就越低。輻照處理有效降低茶葉貯存過程中的微生物污染程度，可以延長茶葉的貯存時間和提高茶葉的利用率，提高茶葉的經(jīng)濟(jì)效益。同時，降低茶葉的微生物污染程度，可以在一定程度上控制茶葉變質(zhì)，減少霉變，提高茶葉的質(zhì)量安全。
輻照技術(shù)可以在一定程度降低茶葉中的農(nóng)藥殘留。紅茶經(jīng)30 kGy輻照能降解紅茶中擬除蟲菊酯類、氰戊菊酯、氯氰菊酯、甲氰菊酯的殘留量，但感官指標(biāo)略有降低。伍玲等研究表明，在10 kGy吸收劑量下輻照，菊酯類農(nóng)藥含量基本不變。50 kGy吸收劑量處理后，限量標(biāo)準(zhǔn)1.4~1.7倍的農(nóng)藥殘留量可以降解至接近歐盟農(nóng)殘限量標(biāo)準(zhǔn)。李焱在研究中也發(fā)現(xiàn)，當(dāng)間斷時間達(dá)到20 min時，γ射線對茶葉中溴氰菊酯的降解率可以達(dá)到25%左右，間隔120 min時，降解率能達(dá)50%以上。同時，茶葉中含水量增加，也有利于溴氰菊酯的輻照降解。胡祎芳研究表明，在同一濃度下，甲氰菊酯和溴氰菊酯的降解率隨輻照劑量的增大而增高，而同一輻照劑量下，二者的降解率隨濃度的增加而降低。同時，不同農(nóng)藥的輻照降解率受茶葉中的水分含量影響，但經(jīng)輻照處理后茶鮮葉中，甲氰菊酯和溴氰菊酯的平均降解率都不高。盡管目前的研究發(fā)現(xiàn)輻照處理的確可以降低茶葉中的農(nóng)藥殘留，但從大量研究結(jié)果來看，輻照的劑量高于食品輻照的安全劑量范圍(不超過10 kGy)。過高劑量的輻照處理是否會引起茶葉中某些物質(zhì)發(fā)生變化，產(chǎn)生有害物質(zhì)，研究中并未明確提及。
茶葉品質(zhì)在銷售之前保持在正常的范圍內(nèi)，是茶葉進(jìn)行貿(mào)易的必要前提之一。輻照技術(shù)在食品中可以用來改善和提高食品的品質(zhì)，如改變谷類某些特定物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和特性、提升食品的香氣等。利用輻照技術(shù)改善茶葉品質(zhì)，可以提高對茶葉價值的利用，增加一定的經(jīng)濟(jì)效益。如表3，有研究表明，經(jīng)過一定劑量的輻照處理，茶葉中的部分化學(xué)成分和感官品質(zhì)會有所影響。同時，研究還發(fā)現(xiàn)同一茶葉中的不同組分耐受劑量不同，不同茶葉中的同一組分受影響的劑量程度也不同。
研究發(fā)現(xiàn)，輻照過程可以產(chǎn)生一定量的自由基，直接或間接地使茶葉中某些成分產(chǎn)生氧化反應(yīng)，對茶葉的品質(zhì)特征產(chǎn)生影響。陳亮等在輻照處理茯磚茶的過程中發(fā)現(xiàn)，4 kGy輻照處理的茯磚茶，90%以上的霉菌能被殺滅，同時，茯磚茶中香氣和滋味較對照組更純，隨著輻照劑量的提高，茶湯顏色也會變深。ZHANG等在電子束輻照處理茯磚茶時，發(fā)現(xiàn)4 kGy或7 kGy輻照后，茯磚茶的綜合感官質(zhì)量均得到改善，但與老茶不同的是，輻照后茯磚茶中的咖啡堿和總黃酮類化合物含量下降。同時該研究發(fā)現(xiàn)，茶湯的色度與輻射劑量呈正相關(guān)，即輻照處理的茯磚茶和未處理的樣品相比，顏色更深，從橙黃色變?yōu)槌燃t色。另有研究表明，γ射線輻照處理綠茶時，適當(dāng)?shù)膭┝靠梢允咕G茶產(chǎn)生新的揮發(fā)性物質(zhì)，但過高的劑量反而又會使茶葉產(chǎn)生不愉悅的味道。
04
總結(jié)和展望
輻照技術(shù)在茶葉中的應(yīng)用涉及茶樹的育種，茶葉的加工和貯藏，但主要研究的是茶葉貯藏過程中殺菌、保鮮和品質(zhì)改善。在茶樹育種領(lǐng)域，輻照作為物理誘變育種的一種方式，為茶樹育種做出貢獻(xiàn)。而在加工領(lǐng)域，輻照可以改進(jìn)黑茶的陳化工藝，縮短陳化時間或改善黑茶感官品質(zhì)特征。同時，輻照還可以延長茶葉的貯存保鮮時長，并能抑制細(xì)菌、霉菌或真菌感染以及降解一定量的農(nóng)藥殘留，提高茶葉品質(zhì)。輻照技術(shù)能夠改善茶葉的感官品質(zhì)特征，使茶湯顏色加深、滋味更純，甚至能夠增加新的香氣物質(zhì)。部分研究中提到，經(jīng)輻照后的茶葉，咖啡堿、總酚類物質(zhì)等的含量下降，則是否可以利用輻照處理研發(fā)低咖啡堿或低多酚物質(zhì)的飲品，使對咖啡堿敏感或者不喜歡茶葉苦澀味的人群也能更好地飲用茶飲品。
已有研究證實，低劑量的輻照能夠改變POD、SOD、CAT、PPO等酶的活性，并能利用酶活性的變化改變食物的保鮮時長。在制茶過程中，PPO、POD、糖苷酶、淀粉酶等酶的活性關(guān)系到茶葉的色香味品質(zhì)。因此，如何利用低劑量輻照處理增強或抑制茶鮮葉的內(nèi)源酶活性，調(diào)節(jié)茶葉加工過程中的生物化學(xué)反應(yīng)方向和程度，使茶葉品質(zhì)符合市場需求，從而擴(kuò)大茶葉的銷售規(guī)模，提高銷售價格，為茶產(chǎn)業(yè)帶來更高的經(jīng)濟(jì)效益，還有待研究。對于上述過程涉及的輻照劑量和輻照時長，以及與之對應(yīng)的輻照方法和檢測技術(shù)，也值得進(jìn)一步研究和應(yīng)用。另一方面，利用輻照及其他非熱加工技術(shù)，是否能夠提高夏、秋茶的利用率，以實現(xiàn)茶農(nóng)和茶葉企業(yè)經(jīng)濟(jì)收入的提高，也需要在研究中進(jìn)行證明。
輻照技術(shù)的一大特點是被輻照樣品的變化具有不確定性，用于食品加工領(lǐng)域需要謹(jǐn)慎對待，過高的劑量會誘發(fā)有害物質(zhì)產(chǎn)生。輻照茶鮮葉的過程中，會產(chǎn)生大量自由基，這部分自由基可能會與茶葉中的化學(xué)物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，這一過程是否會生成新的物質(zhì)，這些物質(zhì)是否又會對人體產(chǎn)生危害，也需要進(jìn)一步研究。
來源：中國茶葉加工
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2018年12月21日，中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB 2763.1-2018《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中百草枯等43種農(nóng)藥最大殘留限量》（以下簡稱GB 2763.1）正式實施。
GB 2763.1-2018是GB 2763-2016?《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（以下簡稱GB 2763-2016）的增補版，可以與GB 2763-2016?配套使用。
因此，我國食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了474種農(nóng)藥4442項最大殘留限量，涉及茶葉中50種農(nóng)藥殘留限量，新增了百草枯和乙螨唑兩種農(nóng)藥最大殘留限量。
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一、新增農(nóng)藥百草枯需高度關(guān)注
百草枯除草劑在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)用量上僅次于草甘膦，在世界范圍內(nèi)廣泛使用。農(nóng)業(yè)農(nóng)村部（原農(nóng)業(yè)部）、工業(yè)和信息化部、國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局于2012年4月24日發(fā)布第1745號公告，決定對百草枯采取限制性管理措施。自2014年7月1日起，撤銷百草枯水劑登記和生產(chǎn)許可、停止生產(chǎn)，2016年7月1日停止百草枯水劑在國內(nèi)銷售和使用。百草枯曾是我國茶樹登記農(nóng)藥，是茶園雜草防治的主要化學(xué)農(nóng)藥之一。自2016年7月1日，茶樹上禁止百草枯使用。百草枯農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，與土壤發(fā)生鍵合作用，在土壤中滯留時間長，降解緩慢。由于綠色植物組織對土壤中百草枯的吸附作用，導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中百草枯農(nóng)藥殘留。
百草枯被認(rèn)定為中等極性農(nóng)藥，但該農(nóng)藥對人體器官傷害極大。肺部是百草枯的主要靶器官，肺泡內(nèi)和肺間不可逆纖維化是百草枯中毒致死的主要原因。百草枯同時引起肝、腎等多器官衰竭，一些喝百草枯自殺者無藥可救。鑒于百草枯對人體的巨大危害，目前已被20多個國家包括我國禁止使用，同時規(guī)定了農(nóng)產(chǎn)品中百草枯的最大殘留限量（表1）。
我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB 2763-2016規(guī)定了谷物、油料和油脂、蔬菜、水果、堅果和飲料（啤酒花）等31項食品中百草枯的最大殘留限量，除柑橘、谷物、油料和油脂外，百草枯的最大殘留限量為0.02-0.1 mg/kg。
GB 2763.1-2018新增了稻谷和茶葉中百草枯最大殘留限量，分別為0.05 mg/kg和0.2 mg/kg。盡管百草枯在茶樹上禁止使用，但由于百草枯在土壤中殘留期長，以及茶樹對土壤農(nóng)藥的吸附作用，因此需要進(jìn)一步監(jiān)測茶葉中百草枯的污染水平，確保茶葉中百草枯殘留低于限量要求。
二、未登記農(nóng)藥乙螨唑成為下年度監(jiān)測新參數(shù)
乙螨唑，商品名為來福祿，是日本住友化學(xué)株式會社于1998年開發(fā)的一種殺螨劑，2012年在我國農(nóng)作物上正式登記使用。乙螨唑是柑橘、水果螨類（尤其是紅蜘蛛）的主要化學(xué)防治農(nóng)藥之一，其防治效果優(yōu)于噠螨靈和克螨特。乙螨唑在果樹上廣泛使用，我國乙螨唑登記農(nóng)藥種類高達(dá)144種。目前，乙螨唑未在我國茶樹上登記，不能在茶園中使用。
茶葉害螨是茶樹防治重點對象之一，主要發(fā)生在3月中下旬以后，高峰期為5月中旬至6月下旬和夏季高溫干旱后形成。目前我國茶樹登記殺螨劑只有5種，包括無機硫農(nóng)藥石硫合劑、礦物源農(nóng)藥礦物油、生物農(nóng)藥苦參堿和化學(xué)農(nóng)藥噠螨靈與喹螨醚。由于曾在茶園中廣泛使用的三氯殺螨醇?xì)Ⅱ齽┍唤煤螅枞~害螨的化學(xué)防治農(nóng)藥種類較少。因此，一些在其它作物上登記，并具有茶葉害螨防治效果的除螨劑可能存在違規(guī)使用現(xiàn)象，尤其是茶葉害螨高發(fā)期。
乙螨唑?qū)俚投巨r(nóng)藥，ADI值為0.5 mg/kg bw，是茶樹登記殺螨劑噠螨靈的5倍，即乙螨唑毒性遠(yuǎn)低于噠螨靈。乙螨唑?qū)Νh(huán)境安全，對有益昆蟲及益螨危害小。因此，除歐盟規(guī)定茶葉中乙螨唑的最大殘留限量為0.05 mg/kg外，其它國家或地區(qū)對乙螨唑的限量都非常寬松，食品法典委員會（CAC）、澳大利亞、加拿大、美國、日本、香港和印度規(guī)定茶葉中乙螨唑的最大殘留限量均為15 mg/kg。我國國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)GB2763-2016規(guī)定了柑橘中乙螨唑最大殘留限量為0.5mg/kg，而GB 2763.1-2018新增了包括茶葉在內(nèi)的8種食品中乙螨唑最大殘留限量，其中茶葉中乙螨唑最大殘留限量為15 mg/kg，與CAC標(biāo)準(zhǔn)一致。
因此，作為茶葉最大農(nóng)藥殘留限量新增參數(shù)，以及在茶園存在潛在違規(guī)使用未登記農(nóng)藥現(xiàn)象，乙螨唑?qū)⒊蔀槲覈枞~質(zhì)量安全新增監(jiān)測參數(shù)。
三、茶葉農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)逐步完善
隨著我國國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)的不斷完善，茶葉中最大農(nóng)藥殘留限量參數(shù)不斷擴(kuò)增，農(nóng)藥殘留限量值不斷修訂，趨于更加合理與完善（圖1）。自2012年起，GB 2763每兩年修訂或增補一次，至今已修訂兩次，增補一次。
圖?1?國家標(biāo)準(zhǔn)GB 2763中茶葉最大農(nóng)藥殘留限量的參數(shù)數(shù)量（*表示現(xiàn)行有效）
我國國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)共規(guī)定了茶葉中50種最大農(nóng)藥殘留限量（表2），其中包括22種在我國茶樹上登記的農(nóng)藥，18種禁限用農(nóng)藥和10種未登記農(nóng)藥。現(xiàn)行有效的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)不僅為登記農(nóng)藥的衛(wèi)生指標(biāo)提供了判定依據(jù)，同時為茶園病蟲害防治提供了指導(dǎo)。禁限用農(nóng)藥殘留限量的要求不斷提高，以及未登記農(nóng)藥殘留限量的參數(shù)擴(kuò)增，為我國登記農(nóng)藥提供了指導(dǎo)意義，為保障茶葉生產(chǎn)和消費安全提供了有力保障。
據(jù)悉農(nóng)業(yè)農(nóng)村部茶葉質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心具備向社會提供這兩個新農(nóng)殘限量的檢測能力，具有出具公正數(shù)據(jù)的能力。
農(nóng)業(yè)農(nóng)村部茶葉產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估實驗室
農(nóng)業(yè)農(nóng)村部茶葉質(zhì)量安全控制重點實驗室
農(nóng)業(yè)農(nóng)村部茶葉質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心
陳紅平? 供稿
注：本文轉(zhuǎn)自微信公眾號“?中國茶葉學(xué)會”，版權(quán)歸原作者所有。
近年來，隨著我國茶葉出口貿(mào)易額逐年增長，茶葉農(nóng)藥殘留問題已成為熱點話題。尤其是近幾年出口茶葉中出現(xiàn)農(nóng)藥殘留超標(biāo)問題，嚴(yán)重影響了我國茶葉在國際市場上的競爭力。
農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全(2023年第5期)刊發(fā)了賀強，陳丹，楊曦等作者發(fā)表的《國內(nèi)外茶葉中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)比對分析》論文。
論文簡單闡述了我國茶葉的出口現(xiàn)狀，在此基礎(chǔ)上，本文擬通過對比分析我國與主要出口國家和地區(qū)的茶葉農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，明確它們的區(qū)別，以供我國今后修訂和制定茶葉農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)時參考，同時為合理使用農(nóng)藥、保障茶葉出口質(zhì)量安全，進(jìn)而有效減少茶葉國際貿(mào)易爭端提供參考依據(jù)。
未來我國需要考慮茶樹中農(nóng)藥的實際使用情況，進(jìn)一步完善茶葉質(zhì)量安全相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)體系，使其與國際相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)接軌，以提高我國茶葉在國際市場上的競爭力。這對打破國際技術(shù)性貿(mào)易壁壘，促進(jìn)企業(yè)技術(shù)水平創(chuàng)新，提升茶葉質(zhì)量安全具有十分重要的意義。
注：《2022中國茶葉進(jìn)出口貿(mào)易分析報告》系統(tǒng)整理了我國茶葉進(jìn)出口情況，本文不再展開分析，文末可免費申領(lǐng)。
農(nóng)藥最大殘留限量 (MRL)
農(nóng)藥最大殘留限量 (MRL) 主要是指農(nóng)藥在農(nóng)產(chǎn)品、食品、飼料中的法定允許殘留濃度的最高值，是判斷農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的重要技術(shù)指標(biāo)之一，同時，農(nóng)藥 MRL 標(biāo)準(zhǔn)作為一種非關(guān)稅措施，通常被認(rèn)為是一種技術(shù)貿(mào)易措施，用于保護(hù)本國農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)安全。
我國關(guān)于農(nóng)藥 MRL 標(biāo)準(zhǔn)為GB2763《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》該標(biāo)準(zhǔn)于2005年首次頒布實施，后經(jīng)過多次修訂，目前最新版為GB 2763-2021?，F(xiàn)有關(guān)現(xiàn)行GB2763與國外農(nóng)藥 MRL 標(biāo)準(zhǔn)對比分析較少，有關(guān)農(nóng)藥MRL標(biāo)準(zhǔn)對茶葉出口貿(mào)易影響的相關(guān)研究也較少。
國內(nèi)外茶葉中農(nóng)藥 MRL 標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀
01
我國茶葉中農(nóng)藥 MRL 標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀
我國現(xiàn)行的GB 2763-2021 規(guī)定了茶葉中106項農(nóng)藥 MRL，其中正式限量79項，臨時限量27項。2022年11月11日，補充發(fā)布GB 2763.1-2022《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中 2，4-滴丁酸鈉鹽等112 種農(nóng)藥最大殘留限量》，作為對GB 2763-2021 的第1次補充和完善，該標(biāo)準(zhǔn)新規(guī)定了4種農(nóng)藥在我國茶葉中的 MRL 值，因此，我國對茶葉中農(nóng)藥MRL的規(guī)定累計達(dá)到110項。
截至2023年6月，在茶樹上登記使用的主要農(nóng)藥有效成分有70種(見表2)，其中，僅有46種在GB 2763-2021中有限量要求或者納入豁免清單，其他登記農(nóng)藥均未作限量要求。與GB 2763-2019相比GB 2763-2021中新增了42種農(nóng)藥，相應(yīng)增加了42項農(nóng)藥 MRL 指標(biāo)，這些農(nóng)藥多為高毒性，一般MRL值以0.05mg/kg或0.1 mg/kg 要求。
截至目前，在我國現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)對110項茶葉農(nóng)藥 MRL 規(guī)定中 ，茶樹禁用農(nóng)藥達(dá)到30種，這些農(nóng)藥的 MRL 值較低;有53種農(nóng)藥的 MRL 值在0.05mg/kg及以下，部分農(nóng)藥 MRL 值與相應(yīng)檢測方法定量限相近，這進(jìn)一步表明我國對茶葉的農(nóng)藥殘留監(jiān)管變得更加嚴(yán)格。
02
CAC茶葉中農(nóng)藥 MRL 標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀
國際食品法典委員會 (CAC) 由聯(lián)合國糧食及農(nóng)業(yè)組織(FAO)和世界衛(wèi)生組織 (WHO)共同成立，主要以保障消費者健康和食品貿(mào)易公平為宗旨，其頒布的國際食品法典(International Foods Association)作為國際標(biāo)準(zhǔn)被普遍采用。據(jù)統(tǒng)計，CAC 制定的與茶葉農(nóng)藥 MRL 有關(guān)的指標(biāo)有30項。
與 CAC 相比，我國現(xiàn)有24種農(nóng)藥與 CAC 均有殘留限量要求，分別占我國和 CAC 茶葉中農(nóng)藥 MRL 指標(biāo)總數(shù)的21.8%和80%;有86種農(nóng)藥在我國有限量要求而CAC沒有;有6種農(nóng)藥(啶酰菌胺、環(huán)溴蟲酰胺、炔螨特、唑螨酯、氟苯蟲酰胺和螺螨甲酯)在 CAC 有限量要求而我國沒有。其中，我國對蟲螨腈、吡蟲啉、三氯殺螨醇、噻嗪酮、噻蟲嗪、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、 聯(lián)苯菊酯、 殺撲磷等8種農(nóng)藥的 MRL 規(guī)定比 CAC 要嚴(yán)格;氯菊酯、氟蟲脲、硫丹等9種農(nóng)藥的 MRL 標(biāo)準(zhǔn)與 CAC 相同;另外，唑蟲酰胺、吡唑醚菌酯、溴氰菊酯等7種農(nóng)藥的 MRL 標(biāo)準(zhǔn)較 CAC 寬松。
03
歐盟茶葉中農(nóng)藥 MRL 標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀
歐盟是全球?qū)Σ枞~農(nóng)藥 MRL 要求較嚴(yán)格的地區(qū)之一。2000年開始，歐盟有關(guān)茶葉的法規(guī)頻繁發(fā)布和調(diào)整，更新或修改的周期一般為1~2個月。2014年初，歐盟委員會發(fā)布了《食品和植物或動物源飼料中農(nóng)藥最大殘留量限量》。2021年1月，歐洲食品安全局(EFSA)建議將茶葉等153種農(nóng)產(chǎn)品中草甘膦的 MRL 標(biāo)準(zhǔn)從0.1~50mg/kg 降至定量限0.05mg/kg，同年11月，決定不再繼續(xù)批準(zhǔn)農(nóng)藥活性物質(zhì)茆蟲威，并計劃下一步將調(diào)整茆蟲威的 MRL值。
截至2023年7月，歐盟涉及茶葉的農(nóng)藥殘留限量指標(biāo)共有511項。歐盟對未規(guī)定的農(nóng)藥按照“一律限量”(0.01mg/kg 或檢測方法的定量限) 執(zhí)行。
與歐盟相比， 我國現(xiàn)有71種農(nóng)藥與歐盟均有殘留限量要求， 分別占我國和歐盟茶葉中農(nóng)藥 MRL 指標(biāo)總數(shù)的64.5%和13.9%。其中，我國對草甘膦、蟲螨腈等18種農(nóng)藥的限量要求嚴(yán)于歐盟， 如三氯殺螨醇的限量標(biāo)準(zhǔn)相差2000倍;毒死蜱、甲胺磷等15種農(nóng)藥的限量值相同。近年來我國尚未制定輸歐茶葉中蒽醌、殺螨特等農(nóng)藥的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。
04
美國茶葉中農(nóng)藥 MRL 標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀
美國 MRL 標(biāo)準(zhǔn)主要由美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)負(fù)責(zé)制定，該部門決定從2002年起每隔15年對新注冊的農(nóng)藥的殘留進(jìn)行1次重新評估。美國食品藥品監(jiān)督管理局(FDA)針對食品和飼料中不可避免的農(nóng)藥殘留在《符合性政策指南》(CPG sec.575.100)中作出規(guī)定。截至2023年7月，美國對茶葉中44種農(nóng)藥進(jìn)行了限量要求，其他農(nóng)藥則規(guī)定不得檢出。
與美國相比，我國與美國都有限量要求的農(nóng)藥有19種，分別占我國和美國茶葉中農(nóng)藥 MRL 指標(biāo)總數(shù)的17.3%和43.2%。其中，我國對茶葉中滅螨醌、啶蟲脒、三氯殺螨醇等12種農(nóng)藥的限量要求嚴(yán)于美國， 如三氯殺螨醇的限量標(biāo)準(zhǔn)差異達(dá)5000倍;草甘膦、乙螨唑、噻螨酮、氯菊酯限量值相同;喹螨醚、甲氰菊酯、 唑蟲酰胺限量要求比美國寬松。相比美國，我國尚未公布或制定其在茶葉中限量標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)藥有唑螨酯、 肟菌酯、 炔螨特等25種。
05
日本茶葉中農(nóng)藥 MRL 標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀
2003年，日本修改《食品衛(wèi)生法》， 擬建立食品中農(nóng)藥的肯定列表制度， 規(guī)定化學(xué)藥物在食品中的最大殘留量限制。2006年，日本正式實施《食品中殘留農(nóng)藥肯定列表制度》，對全部食品中所有的農(nóng)業(yè)化學(xué)品(包括農(nóng)藥、獸藥、食品添加劑等)進(jìn)行管理?？隙斜碇贫壬婕稗r(nóng)藥、獸藥、食品添加劑等農(nóng)業(yè)化學(xué)品800余種， 制定了5萬余項 MRL 指標(biāo)。截至2023年7月，日本肯定列表制度中涉及茶葉的限量條款多達(dá)235項，是我國限量數(shù)的2.14倍，未規(guī)定 MRL 值的農(nóng)藥均按照0.01mg/kg的“一律標(biāo)準(zhǔn)” 執(zhí)行。
與日本相比，我國與日本都有限量要求的農(nóng)藥有60種，分別占我國和日本茶葉中農(nóng)藥 MRL 指標(biāo)總數(shù)的54.5%和25.5%。其中，我國乙酰甲胺磷、滅螨醌、啶蟲脒、三氯殺螨醇等33種農(nóng)藥的限量要求嚴(yán)于日本，如滅螨醌的限量標(biāo)準(zhǔn)差異達(dá)4000倍;莠去津、百菌清、滴滴涕等14種農(nóng)藥的限量值相同，另有滅草松、聯(lián)苯菊酯等 13種農(nóng)藥的限量要求比日本寬松。相比日本，我國尚未公布或制定其在茶葉中限量標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)藥有175種。
06
摩洛哥茶葉中農(nóng)藥 MRL標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀
2015年，摩洛哥頒布了《摩洛哥農(nóng)業(yè)和海洋漁業(yè)部部長及衛(wèi)生部部長第156-14號關(guān)于農(nóng)業(yè)產(chǎn)品和食品中農(nóng)藥殘留的法令》，該法令以 CAC 的 MRL 標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)，規(guī)定了農(nóng)藥殘留在初級產(chǎn)品和食品中所準(zhǔn)許的最大限量，且規(guī)定其他未列入的農(nóng)藥 MRL 不得超過0.01mg/kg 限量。摩洛哥自2019年起開始執(zhí)行最新的茶葉農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，同年7月初再度發(fā)布補充公告，將新標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行時間調(diào)整為10月1日，通告中涉及60項農(nóng)藥殘留項目， 特別提到未在通告內(nèi)的農(nóng)藥 MRL 將執(zhí)行0.01mg/kg的最大限量或最低檢測限(LOD)。
與摩洛哥相比， 我國有56種農(nóng)藥與摩洛哥均有限量要求，分別占我國和摩洛哥茶葉中農(nóng)藥 MRL 指標(biāo)總數(shù)的50.9%和93.3%。其中，我國草甘膦、蟲螨腈、三氯殺螨醇等11種農(nóng)藥的限量要求嚴(yán)于摩洛哥，如三氯殺螨醇的限量標(biāo)準(zhǔn)差異達(dá)4000倍;百草枯、丙溴磷、特丁硫磷等15種農(nóng)藥的限量值相同;此外，有30種農(nóng)藥的限量要求比摩洛哥寬松。相比摩洛哥，我國尚未公布或制定其在茶葉中限量標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)藥有唑螨酯、氟苯蟲酰胺、炔螨特和螺甲螨酯4種。
綜上可以得出， 截至2023年7月，我國規(guī)定的茶葉中農(nóng)藥 MRL 指標(biāo)數(shù)量比 CAC、 美國和摩洛哥都要多，但比歐盟和日本少。在限量值對比方面，歐盟有38種農(nóng)藥限量標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)于我國， 美國較我國嚴(yán)格的僅3種，CAC 較我國嚴(yán)格的有7種，摩洛哥有50%的農(nóng)藥 MRL 指標(biāo)比我國更嚴(yán)格 ，25%的指標(biāo)限量值與我國一致。盡管美國對進(jìn)口茶葉的農(nóng)藥殘留量要求較低，但其規(guī)定沒有設(shè)定限量要求的農(nóng)藥不得檢出，總體上比我國的農(nóng)藥 MRL 值要嚴(yán)格。此外，未納入檢測范圍的農(nóng)藥，歐盟、日本、摩洛哥均要求采用 “一律標(biāo)準(zhǔn)”，這使得我國與其茶葉農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)差距進(jìn)一步拉大。總之，我國茶葉農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)逐步與國際標(biāo)準(zhǔn)接軌，甚至部分指標(biāo)嚴(yán)于國際標(biāo)準(zhǔn)，但與歐盟、日本等國家和地區(qū)相比，還有差距。
應(yīng)對茶葉農(nóng)藥殘留技術(shù)壁壘的對策建議
01
完善茶葉相關(guān)質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn)體系
雖然我國規(guī)定了茶葉中110項農(nóng)藥 MRL，但草銨膦、特丁硫磷、氯噻啉等部分農(nóng)藥的檢測方法還暫未列出;且部分農(nóng)藥(如啶蟲脒、多菌靈等)參照了水果、蔬菜的檢測方法測定，方法適應(yīng)性不強;還有部分農(nóng)藥(如百草枯、草甘膦等)檢測參照的是行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法，標(biāo)準(zhǔn)強制性有所弱化。因此，建議建立健全符合我國出口茶葉質(zhì)量安全的農(nóng)藥殘留檢測方法標(biāo)準(zhǔn)體系。
02
積極參與 CAC 標(biāo)準(zhǔn)制定
在 CAC 標(biāo)準(zhǔn)制定方面， 我國應(yīng)積極參與并發(fā)揮作用。積極參與 CAC 標(biāo)準(zhǔn)的制定是我國在全球茶葉貿(mào)易和食品安全領(lǐng)域發(fā)揮重要作用的關(guān)鍵之一。通過深入研究、 跟蹤動態(tài)、 培養(yǎng)技術(shù)隊伍和積極參與活動， 我國可以更好地參與和影響國際食品標(biāo)準(zhǔn)的制定， 保護(hù)我國的茶葉貿(mào)易利益和消費者權(quán)益。
03
科學(xué)合理使用農(nóng)藥
科學(xué)合理使用農(nóng)藥是保障茶葉質(zhì)量符合出口要求的重要措施。由于各國對茶葉中農(nóng)藥 MRL 的規(guī)定存在差異，可以選擇無規(guī)定或標(biāo)準(zhǔn)較寬松、低毒、低殘留的農(nóng)藥來使用，以規(guī)避技術(shù)性貿(mào)易壁壘的風(fēng)險。
科學(xué)合理使用農(nóng)藥，推廣無公害茶葉栽培技術(shù)，結(jié)合綠色防控措施，可以降低農(nóng)藥殘留超標(biāo)的風(fēng)險，保證茶葉的質(zhì)量安全， 確保茶葉出口的品質(zhì)。
引用論文：賀強，陳丹，楊曦，等. 國內(nèi)外茶葉中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)比對分析[J]. 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全，2023(5)：98-104.
作者簡介
《國內(nèi)外茶葉中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)對比分析》論文由咸寧公共檢驗檢測中心、湖北省桂花產(chǎn)品質(zhì)量檢驗檢測中心的賀強、陳丹、楊曦、姚春、馬英杰、吳江等作者發(fā)表。
咸寧市公共檢驗檢測中心于2019年2月份，由原咸寧市食品藥品監(jiān)督管理局、原市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局、原市農(nóng)業(yè)局、原市糧食局等4個部門所屬6個事業(yè)單位的檢驗檢測機構(gòu)整合組建。湖北省桂花產(chǎn)品質(zhì)量檢驗檢測中心于2021年11月2日正式獲湖北省市場監(jiān)督管理局批復(fù)，依托咸寧市公共檢驗檢測中心籌建。
咸寧市公共檢驗檢測中心主要職責(zé)是：承擔(dān)政府相關(guān)職能部門和司法部門的農(nóng)產(chǎn)品、食品、藥品、化妝品、醫(yī)療器械、工業(yè)產(chǎn)(商)品及其他產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗檢測任務(wù)和仲裁檢驗(定);依法開展計量器具檢定、測試、校準(zhǔn)和定量包裝商品的計量檢測工作;受托承擔(dān)食品生產(chǎn)許可技術(shù)審評工作;為政府相關(guān)職能部門提供技術(shù)支持和咨詢信息服務(wù)，為生產(chǎn)企業(yè)提供技術(shù)指導(dǎo)、知識培訓(xùn)、業(yè)務(wù)咨詢服務(wù);參與國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的編制、修訂及其實驗驗證工作。
來源：中農(nóng)促茶產(chǎn)業(yè)分會
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